杨氏方程是润湿性定义的基础。然而,众所周知,杨氏方程在实际曲面上是无效的。该理论假设表面是理想的,这意味着化学和地形的同质性。这在真实的表面上是无法实现的,除了化学性质通常不均匀之外,至少在纳米尺度上几乎总是粗糙的。为了更好地描述真实表面上的接触角,提出了不同的润湿状态。讨论最多的是文策尔州和凯西-巴克斯特州。
卡西定律描述了液体在化学不均匀表面上的接触角。这项法律于1948年首次出台。根据该公式,非均质表面的视接触角可表示为;
因为θc=σ1因为θ1+σ2cosθ2
,其中θ1和θ2这两个化学性质不同的区域的接触角是σ吗1和σ2是对应的分数比表面积。这样的方程几乎没有实际用途,因为它不太可能找到具有非常明显的化学异质性的表面,更不用说能够识别它们的分数表面积了。
更常见的方程是Cassie-Baxter[2]。它描述了多孔表面上的接触角。不同于卡西定律中两种不同的表面化学物质,现在的表面由固体表面和液滴与空气接触的区域组成。方程可以写成
因为θc=σ1因为θ1- - - - - -σ2=σ1(因为θ1+ 1) - 1
由于液体与空气的接触角为180°,σ2= 1 - σ1.
虽然用Cassie-Baxter方程计算理论接触角相当困难,但该模型已用于设计具有极端润湿性的表面。该模型表明,如果同一光滑固体上的接触角大于90°,则减小固体与液体之间的接触面积(即增加液体与空气接触的面积)将增加接触角。
由于光滑表面上的最高接触角约为120°,因此大部分的接触面都是光滑的超疏水表面利用双尺度粗糙度。在这些类型的表面上,你会有微柱阵列,涂上纳米颗粒,增加纳米尺度的粗糙度。这些表面利用Cassie-Baxter和Wenzel模型来达到极端的润湿性。
[1] A. B. D. Cassie,“接触角”,法拉第学会的讨论,第3卷,第11-16页,1948。
[2] A. B. D. Cassie和S. Baxter,“多孔表面的润湿性”,法拉第学会学报,第40卷,第546-551页,1944。