润湿性可以通过测量表面与给定液体的接触角来研究。描述接触角的杨氏方程假设表面是化学均匀的和地形光滑的。然而,这在大多数真实曲面的情况下是不正确的。为了得到实际接触角,需要同时测量表面粗糙度和接触角,从而得到粗糙度校正后的接触角。这可以用注意力θ地形

接触角和表面粗糙度

在许多不同的应用和工艺中,表面的化学性质和地形性质都是重要的参数,其中润湿性和粘附性行为需要优化。润湿性可以通过测量基材与给定液体的接触角来研究。著名的杨氏方程描述了固体、液体和蒸汽三相接触时的平衡。

γsvγsl+γlv·因为θY

界面张力,γsvγsl而且γlv,形成润湿的平衡接触角,常称为杨氏接触角θY.杨氏方程假定表面在化学上是均匀的,在地形上是光滑的。然而,在真实表面的情况下,这是不正确的,而不是有一个平衡接触角值,在前进和后退之间显示一个接触角的范围。

图中显示了液滴在理想和实际表面上的情况。在理想曲面上,应用杨氏方程,测量的接触角等于杨氏接触角(上图)。在实际表面上,实际接触角是液体-蒸汽界面的切线与固体的实际局部表面之间的角(下图)。然而,从宏观上看,测量的(表观)接触角是液体-蒸汽界面的切线和表示表观固体表面的线之间的角度。实际接触角值和表观接触角值可能彼此相差很大。为了计算固体的实际表面自由能,应使用实际接触角。

contact-angle.jpg接触角和表面粗糙度。

1936年,温泽尔定义了粗糙度和润湿性之间的关系,他指出,增加表面粗糙度将增强由表面化学作用引起的润湿性3..例如,如果表面在化学上是疏水的,那么当表面粗糙度增加时,它会变得更加疏水。温泽尔命题可用下式描述。

因为θr·因为θY

在哪里θ是测量的接触角,θY杨氏接触角和r为粗糙度比。粗糙度比定义为实际固体表面积与投影固体表面积(r= 1表示表面光滑r> 1为粗糙的一个),可以从3D粗糙度参数计算年代博士如前面所示。重要的是要注意,温泽尔方程是基于液体渗透到粗糙度沟槽的假设(如图1所示)。有人指出,如果液滴比粗糙度尺度大两到三个数量级,则适用温泽尔方程4.例如,利用温泽尔校正接触角来研究纸张的润湿性5以及细胞对生物材料表面的粘附6.微观和纳米尺度的粗糙度都已被证明对表面润湿性有影响。

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在液体不渗透到凹槽的情况下,温泽尔方程不适用。在这种情况下,用卡西方程代替。卡西方程最初是用来描述具有两种不同化学性质的非均质表面的7

因为θx1·因为θ日元+x2·因为θY2

在上面的方程中,x为以给定化学特征为特征的面积分数,下标1和2表示两种不同的表面化学性质(图a)。如果,表面上没有不同的化学性质,而第二个区域是空气状的(图b),则方程可以写成:

因为θx1(因为θY+ 1) - 1

由于与液体和空气的接触角可以认为是180°(cosθY2是-1)和面积分数x2= 1 -x1.这个方程是由Cassie和Baxter提出的7因此常被称为Cassie-Baxter方程。研究发现,要使液滴达到真正的卡西-巴克斯特阶段(凹槽内的液体没有渗透),必须仔细设计粗糙度的几何形状8

Cassie-new.jpg

最稳定的接触角是吉布斯能量曲线的绝对最小值,与杨氏接触角有关。从Wenzel和Cassie-Baxter方程计算的接触角被发现是最稳定接触角的很好的近似值9

粗糙度参数

表面粗糙度是对表面纹理的测量。它被定义为一个真实的表面从其理想的光滑形式的垂直偏差。粗糙度在摩擦和附着等各种过程中起着重要作用,被广泛测量。表面粗糙度不能用单一参数准确表征。相反,定义了一组表面粗糙度参数。表征表面轮廓的参数称为二维参数,用字母'标记。R”。这些参数在不同的应用中得到了广泛的应用,但并不能真正提供三维表面的全部信息。表征表面形貌的参数称为3D参数,用字母'标记年代”。一些3D参数有其对应的2D参数;还有一些是专门为3D表面开发的1.下表概述了ISO 25178(及其对应的2D标准)所规定的这些参数2、iso 25178年代一个是曲面的算术平均高度。年代和它的2D对应是最广泛使用的粗糙度参数,给出高度的标准偏差。Rp而且Rv分别给出顶点的最大高度和山谷的最大深度。Rz给出峰间值和R10 z计算为五个局部极大值和局部极小值的平均高度值。Rz对噪音比较敏感吗R10 z.界面与投影面积之比年代博士给出由纹理贡献的额外表面积。这个参数在润湿性研究中特别有用,因为它可以用来计算粗糙度比r,由下式可知。

r= 1 +年代博士⁄100

AT_Roughness-parameters.jpg

参考文献

  1. K.J. Stout, P.J. Sullivan, W.P. Dong, E. Mainsah, N. Luo, T. Mathia和H. Zahouani三维粗糙度表征方法的发展”(1993)
  2. L.布朗特和X.江,”表面形貌评估的先进技术,3D表面纹理标准“SURFSTAND”的基础开发,第2章,2003年。
    (ISO 25178)几何产品规范(GPS) .表面纹理:面积第2部分:术语、定义和表面纹理参数
  3. r·n·温泽尔,”固体表面抗水湿性,工业与工程化学28(1936)988。
  4. A.马穆尔,”软接触:接触角的测量和解释’,《软物质2》(2006)
  5. I.穆蒂尼奥,M.菲格雷多和P.费雷拉用接触角测量方法评价实验室制纸的表面能’,TAPPI Journal 6(2007) 26。
  6. J. I.罗萨莱斯-勒尔,m.a. Rodríguez-Valverde, G.马扎利亚,P. J. Ramón-Torregrosa, L. Díaz-Rodríguez, O. García-Martínez, M.巴列西略-卡比拉,C.鲁伊斯和m.a. Cabrerizo-Vílchez,工程钛表面粗糙度、润湿性和形态对成骨细胞粘附的影响’,胶体和表面A:物理化学和工程方面365(2010)222。
  7. A. B. D.凯西和S.巴克斯特。”多孔表面的润湿性,《法拉第学会学报》40(1944)546。
  8. A. Tuteja, W. Choi, M. Ma, J. M. Mabry, S. A. Mazzella, G. C. Rutledge, G. H. McKinley和R. H. Cohen,设计超疏油表面《科学》318(2007)1618。
  9. A.马穆尔,”通过润湿来表征固体表面’,材料研究年度评论39(2009)473。
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